天大20190年1月考试《无机化学》离线作业考核试题

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无机化学
要求：
        独立完成，下面已将五组题目列出，请按照学院平台指定的做题组数作答，
每人只答一组题目，多答无效，满分100分；
    平台查看做题组数操作：学生登录学院平台→系统登录→学生登录→课程考试→离线考核→离线考核课程查看→做题组数，显示的数字为此次离线考核所应做哪一组题的标识；
例如：“做题组数”标为1，代表学生应作答“第一组”试题；
二、答题步骤：
        使用A4纸打印学院指定答题纸（答题纸请详见附件）；
        在答题纸上使用黑色水笔按题目要求手写作答；答题纸上全部信息要求手写，包括学号、姓名等基本信息和答题内容，请写明题型、题号；
三、提交方式：请将作答完成后的整页答题纸以图片形式依次粘贴在一个Word
     文档中上传（只粘贴部分内容的图片不给分），图片请保持正向、清晰；
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提示：未按要求作答题目的作业及雷同作业，成绩以0分记！

题目如下：
第一组：

一．填表题（本题30分）
1.
物质        晶体类型        晶格结点上的粒子        粒子间作用力
AlN                        
Cu                        

2.根据价键理论填写下表(原子序数：Pt：78；Fe：26；Co：27)：
化学式        未成对电子        杂化类型        空间构型
[PtCl4]2-        0               
Fe(CO)5        0               
[CoF6]3-        4               

3.
离子        中心原子杂化轨道类型        几何构型
CH3+               
BH4-               
H3O+               

4.
配合物        名 称        配位数        形成体氧化数
[Cu(NH3)4][PtCl4]                        
         六氟合硅（Ⅳ）酸铜               
         硝酸一羟基•三水合锌（Ⅱ）               
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl                        


二．配平反应式（要求写出配平过程）（本题10分）
1．用氧化数法配平：
FeO.Cr2O3 +  Na2CO3 +  O2  →   Fe2O3 +   Na2CrO4 +   CO2↑  

2．用离子-电子法配平：
IBr + BrO3- + H2O → IO3- + Br- + H+
三．计算题：(本题共60分)
1.  向浓度为0.10mol•L-1的MnCl2溶液中慢慢滴加Na2S溶液，通过计算判断先生成MnS沉淀还是先生成Mn(OH)2沉淀？（  (MnS) = 2.5×10-10,   (Mn(OH)2)=1.9×10-13, H2S的解离常数为 (H2S)=1.1×10-7； (H2S)=1.3×10-13。）

2. 将NO和O2注入一保持在673K的固定容器中，在反应发生前，它们的分压分别为P(NO)=101 kPa, P(O2)=286 kPa。当反应：2NO +O2 2NO2(g)达平衡时，P(NO2)=79.2 kPa。
(1) 计算该反应的 ， 。
(2) 判断该反应达到平衡后降低温度，平衡如何移动，对NO的转化率有何影响。(已知在该温度下，100kPa下，NO的 =210.76 J•mol-1•K-1,  O2 的 =205.14 J•mol-1•K-1，NO2的 =240.06 J•mol-1•K-1。)


3．通过计算判断反应Cu2+ (aq) + Cu (s) +2Cl-   2CuCl (s) 在298.15K、标准状态下能否自发进行，并计算反应的平衡常数K 和标准自由能变化 。已知Eө(Cu2+/Cu)=0.34V， Eө(Cu2+/Cu+)＝0.16V， (CuCl)＝2.0×10－6。

4. 10 mL 0.10 mol•L-1 CuSO4溶液与10 mL 6.0mol•L-1 的NH3•H2O混合并达到平衡，计算溶液中Cu2+, NH3•H2O以及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入0.010 mol NaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成？ (已知： (Cu(OH)2)=2.210-20,  ([Cu(NH3)4]2+)=2.091013)





第二组：
一、谋学网（www.mouxue.com）(14分)
1. Ag+、Pb2+、Ba2+ 混合溶液中，各离子浓度均为0.10 mol•L1，往溶液中滴加K2CrO4试剂，各离子开始沉淀的顺序为________________________。
（Kspy (PbCrO4) = 1.77 ′ 1014，Ksp y (BaCrO4) = 1.17 ′ 1010 ，Kspy (Ag2CrO4) = 9.0 ′ 1012）
2.已知，E (Co3+/Co2+) = 1.84 V，E [Co(CN)63-/ Co(CN)64-] = -0.84 V ，则[Co(CN)6]3- 和[Co(CN)6]4-的稳定常数较大的是                     。
3. 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+  2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+中，若用该反应设计组成原电池，原电池符号为                                        。
4．O2+的分子轨道表示式为                                            , 其价键结构式为                       ，其成键数目及名称为                         。
5. 配合物[Co(NH3)5(ONO)]SO4的中文名称                             。
二、配平题(必须写出配平步骤,10分)
1.用离子-电子法配平
MnO4- +  H2O2   Mn2+  +  O2 (酸性介质中)
2. 用氧化数法配平

KClO4  +   FeSO4  +   H2SO4    KCl  +   Fe2(SO4)3

三、填表 （16分）
1.
物质        晶体类型        晶格结点上粒子        粒子间作用力
SiC                        


2.
原子序数        价层电子构型        周期        族        区
82        6s26p2                        

3.
物质        SiCl4        H2S
中心原子杂化类型               
分子的空间构型               

4.Fe、Zn原子序数分别为26、30
配合物        中心离子杂化类型        几何构型        理论磁矩μ理/B.M.        键型
[Zn(NH3)4]2+                                外轨
[Fe(C2O4)3]3-                        5.92        


四、计算题(60分)
1. 已知EӨ (Cu2+/ Cu) = 0.340V , 求：在100 ml含0.10 mol•L-1硫酸铜和0.10 mol•L-1 H+ 的溶液中，通入H2S至饱和，求此时溶液中的E(Cu2+/Cu) = ？
(已知H 2 S的  = 1.1 × 10-7 ,   = 1.3 × 10-1 3， H2S饱和溶液浓度为0.10 mol•L-1 ,  (CuS) = 6.3×10-36) 。



2. 碘钨灯可提高白炽灯的发光效率并延长其使用寿命，其原理是由于灯管内所含少量碘发生了如下可逆反应，即

当生成的W12(g)扩散到灯丝附近的高温区时，又会立即分解出W而重新沉积至灯管上。已知298.15K时：
        W(s)        WI2 (g)        I2 (g)

0        -8.37        62.438

33.5        251        260.69
(1)若灯管壁温度为623K，计算上式反应的 (623K)
(2)求WI2(g)在灯丝上发生分解所需的最低温度。



3. 在pH = 1.0，1L含0.01 mol•L-1的硫酸锌溶液中通入氨气，通入多少摩尔氨气的时候全部的Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，继续通入多少mol氨气可Zn(OH)2沉淀使全部生成[Zn(NH3)4]2+? (K ( Zn(OH)2 ) = 3.0  10-17， ([Zn(NH3)4]2+) = 2.88  109 ,  (NH3) = 1.76  10-5)


4. 已知锰的元素电势图：

　  (1) 求EA ( /MnO2)和EA (MnO2/Mn3+)值；
  　(2) 指出图中哪些物质能发生歧化反应?  
   　(3) 指出金属Mn溶于稀HCl或H2SO4中的产物是Mn2+还是Mn3+，为什么?





第三组：
一、谋学网（www.mouxue.com）(本题共20分)
1. 原子序数Z = 80的元素原子的电子排布式为(书写时使用原子实)_________________     ____，价层电子构型              ，位于______________周期_________族，属于_______________区。
2. E (ClO3-/Cl2) = 1.47V， E (Sn4+/Sn2+) = 0.15V, 则用该两电对组成的原电池。其正极反应为                                                      ；负极反应为                                                        。电池符号                                                         。
3. 已知：AgCl、Ag2CrO4、Mg(OH)2的 分别为1.77×10-10、1.12×10-12、5.61×10-12，则三者溶解度由大至小的顺序为(不考虑水解等副反应)                                               。
4. 一弱酸HA的的K = 1.0×10-5，求298.15K，E (HA/H2) =            V。
5. 某溶液含有0.01mol•L-1KBr, 0.01mol•L-1KCl和0.01 mol•L-1K2CrO4，把0.01 mol•L-1AgNO3溶液逐滴加入时，最先产生沉淀的是                    , 最后产生沉淀的是             。(  (AgBr) = 5.0 10-13 ,   (AgCl) = 1.8 10-10 ,   (Ag2CrO4) = 2.0 10-12 )。
6. B2的分子轨道分布式为                           ；价键结构式为                       ；其键级为                  。
7. 浓度为0.010 mol•L-1的氨水和0.010 mol•L-1氯化铵( = 1.7 ×10-5 )溶液，此溶液与水等体积混合后，pH =           。
8. 对于 N2 (g) + 3H2(g)  2 NH3(g)，在298K时， ΔrH_m^Ө=92.22 kJ•mol-1，ΔrS_m^Ө=198.53 J•mol-1•K-1，则该反应的 =               ,   ________________ kJ•mol-1。标准状态下，NH3(g)自发分解的温度是______________K。
9. 已知 K  (H2S)＝1.1×10-7，K  (H2S)=1.3×10-13，0.1mol•L-1Na2S溶液的pH值为               。

二、填表题(本题28分)
1.
名称        化学式        配体        配位原子        配位数
四(异硫氰酸根)•二氨合钴(Ⅲ)酸锌                                

         [CoCl(SCN)(en)2]Cl                        
2.
物质        晶体类型        晶格结点上的粒子        粒子间作用力
SiC                        
草酸                        
铝                        

3. Mn、Fe的原子序数分别为25、26，
配合物        中心离子杂化类型        几何构型        理论磁矩μ理/(B)M.        配键类型
[MnBr4]2-                        5.9        
[Fe(CN)6]3-                                内轨配键
4.
         AsH3        CH3Br        CS2
中心原子杂化轨道
(注明等性或不等性)                        
分子几何构型                四面体        


三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分)
1．用氧化数法配平：KClO4+FeSO4+H2SO4  KCl+Fe3(SO4)2


2．用离子-电子法配平(要求写出两个半反应式)：
Cr2O72-  + H2S Cr3+  +  S

四、计算题：(本题共42分)
1. 在pH=1的1L溶液中，内含有0.01mol•L-1Fe2+和0.01mol•L-1Mg2+，向该溶液中通入NH3 (g)，（1）要使这两种离子实现完全分离, 试计算所通入NH3(g)最少多少mol？最多多少mol？（通入NH3气前后的溶液体积变化可忽略。）(2) 通入多少mol NH3可将Fe2+和Mg2+完全沉淀，最终溶液pH值为多少？(K  (NH3•H2O) = 1.8′10-5,   (Fe(OH)2) = 4.9′10-17,   (Mg(OH)2) = 5.6′10-12)



2. 已知298.15K时，E ([Ag(NH3)2]＋/Ag) = 0.372V ，E (AgCl/Ag) = 0.207V,
E  (Ag+/Ag) = 0.799V 。
        求 ([Ag(NH3)2]＋) = ? ；
         (AgCl) = ? ；
(3) 将0.1mol•L-1 AgNO3 与0.1 mol•L-1 KCl 溶液以等体积混合, 加入浓氨水(浓氨水加入体积变化忽略)使AgCl 沉淀恰好溶解。问混合溶液中游离的氨浓度是多少？


3. 根据下列热力学数据，计算 分解的最低温度。

△fH / ( )  -1130.68       -414.2    -393.51
S / ( )  134.98         75.04    213.74






第四组：
一、谋学网（www.mouxue.com）(本题共10分)
         47号元素的原子价层电子排布式为__   ___。该元素属于_   __区元素。
        若将氧化还原反应Co3++ [Co(NH3)6]2+   Co2++设计成原电池，其正极反应为                  ； 负极反应为                          ，原电池符号为                                        。
3．反应A (g)   B (g) + 2 C (g) 在1L的容器中进行，温度T时，反应前体系压力20.26 kPa，反应完毕，体系总压力为40.52 kPa，A的转化率为_  _____。
4. 在0.30mol•L-1HCl与饱和H2S的混合溶液中，c(S2-) = ________mol•L-1。（已知饱和H2S的混合溶液中c(H2S) = 0.10mol•L-1，H2S的解离常数为 (H2S) = 1.1×10-7； (H2S) = 1.3×10-13）
5. 某元素的原子最外层只有1个电子, 其+3价离子的最高能级有3个电子，它们的 n = 3、l = 2。该元素的符号是          。  
6. 已知：AgCl、Ag2CrO4、Ca(OH)2的 分别为1.76×10-10、1.13×10-12、5.61×10-12，    则三者溶解度由小至大的顺序为(不考虑水解等副反应)                 。
7. 电对Ag+/ Ag、BrO3− /Br−、O2 /H2O、Fe(OH)3 /Fe(OH)2 的E 值随溶液pH 值减小而增大的是       　            。

二、填表题(本题26分)
1.
名称        化学式        配位原子        配位数
四氯•二氨合铂(Ⅳ)                        
         K[Co(NCS)4(NH3)2]               

2. Fe、Ni 原子序数26、28
配合物        中心离子杂化类型        几何构型        理论磁矩μ理/B.M.        键型
[Ni(CN)4]2-                        0        内轨
[Fe(H2O)6]3+                        5.98        
3.
物质        晶体类型        晶格结点上的粒子        粒子间作用力
硼酸                        
铜                        
4.
物质        H2S        H3O+        BF3
中心原子杂化类型                        
分子(离子)的空间构型                        
是否为极性分子                        

三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分)
1．用氧化数法配平：
Cu2S + HNO3→ Cu(NO3)2 +H2SO4 +NO


2．用离子-电子法配平(要求写出两个半反应式)：
MnO4 2- +H2O → MnO4 -+ MnO2+ OH-


四、计算题：(本题共54分，1题14分，2题15分，3题25分)
1.水的离子积 是水的解离反应：H2O(l)   H+(aq) + OH-(aq)的标准平衡常数。试根据下表给出的298K下的热力学数据，分别计算298K和318K时的 。
        H2O(l)        H+(aq)        OH-(aq)
/(kJ•mol-1)
-286        0        -230
/(J•mol-1•K-1)
70        0        -11
/(kJ•mol-1)
-237        0        -157




2. 在0.8L溶液中，Ba2+的浓度为2.5×10-3 mol•L-1和Pb2+的浓度均为5.0×10-3 mol•L-1，将浓度为2.6×10-2 mol•L-1的H2C2O4溶液0.20L加到该溶液中充分混合。
已知草酸的 =5.36×10-2， =5.35×10-5；BaC2O4的 =1.6×10-7；PbC2O4的 =4.8×10-10。
1)  通过计算判断是否会生成沉淀，哪种离子先沉淀？
2)  通过计算判断两种溶液充分混合后，Ba2+和Pb2+能否分离。
3)  两种溶液充分混合后，溶液的pH是多少。


3. 求下列情况下在298.15K时有关电对的电极电势:
　(1) 金属铜放在0.50mol•L-1的Cu2+溶液中，E(Cu2+/Cu)＝?
(2) 在上述(1)的溶液中加入固体Na2S，使溶液中的c(S2-)＝1.0mol•L-1，求: E(Cu2+/Cu)＝?
　(3) 100kPa氢气通入0.10mol•L-1HCl溶液中，E(H+/H2)＝?
(4) 在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOH, E(H+/H2)＝?
　(5) 在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOAc，E(H+/H2)＝?
( (4)、(5)忽略加入固体时引起的溶液体积变化。）





第五组：
一、谋学网（www.mouxue.com）(本题共38分)
1. 原子序数Z = 42的元素原子的电子排布式为______________________，价电子构型为___________，位于______________周期_________族，属于_______________区。
2. NaBr、MgF2、CaCl2、MgO四种晶体，熔点由低到高顺序依次为                               。
3. 具有ns2np1~6电子构型的是        区元素，具有(n-1)d7ns2电子构型的是          族元素。
4. 某元素的原子最外层只有1个电子; 其+3价离子的最高能级有3个电子，它们的n = 3、l = 2。该元素的符号是______，在周期表中位于第______周期，第______族，属______区元素。
5. B2的分子轨道式为 ___________________________________________________，成键名称及数目_____________________________，价键结构式为____________________________。
6. 利用分子轨道理论确定 、 的未成对电子数目分别为       、        。
7. N2 + 3H2  2NH3   ∆rH  = -46 kJ•mol-1，反应达平衡后，改变下列条件，N2生成NH3的转化率将会发生什么变化?
(1) 压缩混合气体：____________________ ；
(2) 升温：_________________ ；
(3) 引入H2：_______________ ；
(4) 恒压下引入稀有气体：______________ ；
(5) 恒容下引入稀有气体：____________________ 。
8. 任何地方都可以划着的火柴头中含有三硫化四磷。当P4S3在过量的氧气中燃烧时生成P4O10(s)和SO2(g)；在25℃、标准态下，1.0mol P4S3燃烧放出3677.0kJ的热。则其热化学方程式为：_________________________________________。
若∆fH (P4O10,s) =－2940.0kJ•mol-1;∆fH (SO2,g)=-296.8kJ•mol-1，
则∆fH (P4S3, s)=_________________kJ•mol-1。
9. 由Ag2C2O4转化为AgBr反应的平衡常数KӨ与 (Ag2C2O4)和 (AgBr)的关系式为___________。
10. 已知E (MnO4-/MnO2)  E (BrO3-/ Br-), 四种电对物质中________的氧化能力最强，________的还原能力最强。
11. 随着溶液的pH增加，下列电对 Cr2O72-/Cr3+、Cl2/Cl-、MnO4-/MnO42-的E值将分别_______、_______、_______。
12. 在298K，100kPa条件下，在酸性溶液中，E (H+/H2) =_____________V；在碱性溶液中，E (H2O/H2)=_________________V。
13. 已知E (Pb2+/Pb)=-0.1266V， (PbCl2) = 1.710-5，则E (PbCl2/Pb) = _______________
14. E (ClO3-/Cl2) = 1.47V, E (Sn4+/Sn2+) = 0.15V, 则用该两电对组成的原电池的正极反应为                       ；负极反应为                            ；原电池符号为                                                         。
15. 用价键理论解释，SF6能稳定存在；而OF6不能稳定存在是因为                             。
16. 等体积的0.1 mol•L-1氨水和0.1 mol•L-1盐酸相混合，溶液的pH为        ; 200mL 0.1 mol•L-1氨水和100mL 0.1 mol•L-1盐酸混合，溶液的pH为        。[已知 K (NH3 H2O)=1.810-5]

二、填表题(本题28分)
1.
名称        化学式        配体        配位原子        配位数
        [PtCl4(NH3)2 ]                        
四(异硫氰酸根)•二氨合钴(Ⅲ)酸钾                                

2. Fe、Co、Ni 原子序数26、27、28
配合物        中心离子杂化类型        几何构型        理论磁矩μ理/B.M.        键型
[Ni(CN)4]2-                        0        
[Fe(H2O)6]3+                        5.98        
[Co(CN)6]3-                        //////////////////        内轨
3.
物质        BeCl2        NH4+        PH3
中心原子杂化类型                        
分子(离子)的空间构型                        
4.
物质        晶体类型        晶格结点上粒子        粒子间作用力
SiC                        
冰                        


三、配平反应式(要求写出配平过程) (本题10分)
1. 用氧化数法配平：
Cu + HNO3(稀) ─→ Cu(NO3)2 + NO


2. 用离子-电子法配平：
I- + H2O2 + H+ ─→ I2 + H2O




四、计算题：(本题共24分)
1. 已知气相反应N2O4(g) 2NO2(g)，在45C时向1.00 L真空容器中引入6.0010-3mol N2O4，当达平衡后，压力为25.9 kPa。
(1) 计算45C时N2O4的解离度a 和平衡常数Ky；
(2) 已知该反应 = 72.8 kJ•mol-1，求该反应的 ；
(3) 计算100C时的Ky和 。


2. 某工厂废液中含有Pb2+和Cr3+, 经测定c(Pb2+) = 3.010-2mol•L-1, c(Cr3+) = 2.010-2 mol•L-1, 若向其中逐渐加入NaOH(忽略体积变化)将其分离，试计算说明：
(1) 哪种离子先被沉淀？
(2) 若分离这两种离子，溶液的pH值应控制在什么范围？
(已知：K (Pb(OH)2)=1.410-15, K (Cr(OH)3)=6.310-31)